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      如何提高電池能量密度?且看NCA正極材料

      發布時間:2016-07-04 責任編輯:susan

      【導讀】隨著新型正負極材料的采用,18650型電池的容量先后增加到了3.4Ah和4.0Ah,體積能量密度則分別提高到了730和800Wh/L。因此率先進行產品性能提升和下一代產品技術積累的公司,將有望在未來市場競爭中取得技術優勢。
       

      如何提高提高能量密度
        
      目前提高鋰離子電池能量密度的途徑有以下幾種:
        
      1.減薄殼體,集流體,隔膜,增加電極壓實密度,減少粘結劑和導電劑使用量,提高活性物質在電極中的含量;
        
      但是相應的會帶來一些風險:薄的殼體會使電池安全性降低,集流體使電極容易發生斷裂,薄的隔膜導致的安全性的降低等,增加電極壓實密度則可能導致吸液率降低及極片變脆等。
        
      2.將高容量低壓實的材料與高壓實的材料混合形成復合材料體系,提高復合材料體系的壓實密度。
        
      3.選擇具有高比容量的正負極材料或是高電壓平臺的正極材料。
       
      如用高Ni的NCM或NCA材料取代常規NCM材料,用LMFP材料代替LFP
       
      高比容量正負極材料及高電壓正極材料
        
      4.之前文章提到的高容量的SiC負極(戳此查看),今天主要聊聊NCA材料
       
       
      目前LiNi0.8Co0.15Al0.05O2.已經產業化,容量為190mAh/g左右,500次循環保持率在90%以上。
        
      NCA生產合成工藝
        
      a.制備Ni1-xCox(OH)2,表面包覆Al(OH)3,最后與Li鹽混合燒結制備NCA;
        
      b.直接采用Ni/Co/Al鹽共沉淀制備Ni1-x-yCoxAly(OH)2,然后與Li鹽混合燒結制備NCA;
        
      c.制備Ni1-xCox(OH)2,然后與Al(OH)3,Li鹽一起混合燒結制備NCA。
        
      a和c方案Al元素分布不均勻,表層Al含量偏高,形成惰性層,降低最終產品容量,工藝復雜,成本高。
        
      b方案Al元素可以均勻分布,產品性能更加優異,流程簡單、成本低,但前驅體的制備技術難度更大。
        
      目前Tesla電池的正極材料供應商日本住友已完成了Ni含量在85%~88%的新組分NCA的開發,較常規的Ni含量為80%~85%的NCA材料,其能量密度又提升了5%。
        
      韓國主要采用的是Ni1-xCox(OH)2工藝路線,在火法階段將Al源和鋰源一起混合燒結制備NCA正極材料。
       
      NCA存在的問題
        
      1.合成困難
        
      NCA中的Ni為+3價,合成的前軀體原料為+2價,Ni2+氧化成為Ni3+,Ni3+很不穩定,高溫合成升高溫度可以提高Ni2+氧化成為Ni3+的轉化率,但由于Ni3+很不穩定,溫度太高又導致Ni3+的分解。
        
      2.合成成本高
        
      對于普通三元材料,生產過程中只需要空氣氣氛,而NCA需要純氧氣氣氛,純氧的成本較高,且對制造氧氣生產供應設備要求極高。
        
      3.吸水性強
        
      Ni3+很不穩定,在有H2O存在下,
        
      LiNiCoAlO2+H2O→NiO+LiOH+O2
       
      LiOH+CO2→Li2CO3
        
      Li2CO3+HF→LiF+CO2
        
      由于存在以上反應,導致NCA表面堿性很高,在配料涂布極易出現果凍狀。
        
      因此產線需要在10%左右濕度下生產和存儲。
        
      4.電池安全性
        
      高Ni體系滿電狀態下的熱穩定性差,導致電池的安全性下降,需配合電芯體系(如高安全性隔膜,采用18650等圓柱體系)、BMS等進行配套優化設計。
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